女主本是现代医术高超的神医，还精通毒术，一朝穿越成了即将嫁给病娇王爷的王妃。新婚夜，病娇王爷不知因何缘由，听信谗言，毫不留情地将女主踢出王府。
被赶出府的女主并没有一蹶不振，反而凭借着自己的神医本领和毒妃手段，在京城中混得风生水起。她用神奇的医术救治了许多疑难杂症患者，赢得了百姓的爱戴和尊敬；同时，对于那些想害她的人，她也绝不手软，用毒术巧妙地回击，让坏人自食恶果。
而病娇王爷这边，在女主离开后，才发现生活中处处都不对劲。没了女主的悉心照料，他的身体每况愈下，王府也被管理得一团糟。这时他才意识到，女主对他来说是多么重要，于是开始后悔自己的所作所为，想尽办法要把女主重新接回王府。
在这个过程中，病娇王爷开启了疯狂追妻模式，各种甜宠操作不断。他放下自己的骄傲，对女主百般呵护，而女主也在与王爷的相处中，渐渐看到了他内心的柔软，两人之间的感情逐渐升温，最终收获了甜蜜的爱情。
这部广播剧把穿越的新奇感、甜宠的浪漫以及神医毒妃的霸气都展现得十分精彩。
